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  • ISSN 1007-6336
  • CN 21-1168/X

纳米Ce/SnO2在水产养殖废水处理中光催化性能研究

于晓彩, 尚晓琳, 季秋忆, 张健, 祁昕阳, 金晓杰

于晓彩, 尚晓琳, 季秋忆, 张健, 祁昕阳, 金晓杰. 纳米Ce/SnO2在水产养殖废水处理中光催化性能研究[J]. 海洋环境科学, 2016, 35(4): 501-506. DOI: 10.13634/j.cnki.mes20160404
引用本文: 于晓彩, 尚晓琳, 季秋忆, 张健, 祁昕阳, 金晓杰. 纳米Ce/SnO2在水产养殖废水处理中光催化性能研究[J]. 海洋环境科学, 2016, 35(4): 501-506. DOI: 10.13634/j.cnki.mes20160404
YU Xiao-cai, SHANG Xiao-lin, JI Qiu-yi, ZHANG Jian, QI Xin-yang, JIN Xiao-jie. Photocatalytic efficiency of nano-Ce/SnO2 in the treatment of aquaculture wastewater[J]. Chinese Journal of MARINE ENVIRONMENTAL SCIENCE, 2016, 35(4): 501-506. DOI: 10.13634/j.cnki.mes20160404
Citation: YU Xiao-cai, SHANG Xiao-lin, JI Qiu-yi, ZHANG Jian, QI Xin-yang, JIN Xiao-jie. Photocatalytic efficiency of nano-Ce/SnO2 in the treatment of aquaculture wastewater[J]. Chinese Journal of MARINE ENVIRONMENTAL SCIENCE, 2016, 35(4): 501-506. DOI: 10.13634/j.cnki.mes20160404

纳米Ce/SnO2在水产养殖废水处理中光催化性能研究

基金项目: 

国家海洋局海洋公益性行业科研专项经费项目 20130500

辽宁省科技厅工业企业科技特派员项目 20130106

辽宁省海洋与渔业厅科研项目 2011024

详细信息
    作者简介:

    于晓彩(1964-), 女, 辽宁丹东人, 教授, 主要从事污染控制化学的教学与研究, E-mail:xiaocyu@dlou.edu.cn

  • 中图分类号: X714

Photocatalytic efficiency of nano-Ce/SnO2 in the treatment of aquaculture wastewater

  • 摘要:

    采用化学共沉淀法制备了稀土Ce/SnO2光催化剂,以XRD、SEM等测试手段对其进行晶型、粒径、形貌等的表征。催化剂为四方晶系金红石结构,平均粒径在40~50 nm之间。在可见光条件下,用制备的光催化剂降解模拟水产养殖废水中的NH4-N,实验结果表明,对NH4-N去除效果的影响顺序为:Ce的掺杂比>煅烧温度>NH4-N初始浓度>催化反应时间>催化剂投加量。根据正交以及验证实验,光催化降解最优反应条件为:Ce/SnO2投加量为0.8 g/L,Ce掺杂量为1.0%,煅烧温度为500℃,NH4-N初始浓度为50 mg/L,催化反应时间为2 h。NH4-N去除率可以达到92.7%。

    Abstract:

    Nano-Ce/SnO2 photocatalyst was obtained by the chemical precipitation method, The particle crystal form, size of powders, morphology have been characterized using the X-ray diffraction and electron microscope.It was found that the prepared catalysts were quartet rutile structure and the average particle size were between 40 to 50 nm.Under visible light, the photocatalytic oxidation of ammonia nitrogen in seawater was researched by using prepared nano-SnO2.The influence orders of degradation as follows:Ce-doping ratio >calcination temperature >initial concentration of ammonia-N >reaction time >photocatalyst dosage.According to the orthogonal experiment and the verified experiment, The optimum reaction conditions:photocatalyst dosage is 0.8 g/L, Ce-dopping ratioa is 1.0%, calcination temperature is 500℃, initial concentration of ammonia-N is 50 mg/L, reaction time is 2 h.Under such condition, the removal rate of ammonia-N can reach 92.7%.

  • 近年来, 水产养殖业发展迅速,养殖废水的大量排放给周围环境造成了相当大的影响,水域恶化,赤潮频发,生态平衡破坏严重。水产养殖水质的下降,也使我国渔业经济损失巨大[1]。水产养殖动物是排NH4+生物,N是其排出废物中的主要组成成分。在水产养殖废水中,主要目标污染物就是NH4-N[2],也最不易去除。

    目前专门用于处理水产养殖废水的技术不是很多,光催化技术作为新兴的环境污染治理技术,有着其他污染治理技术所不具备的优点,比如能较好的利用日光能,而且可以使催化反应在常温差压下进行。由于这些光敏半导体材料来源比较广,因此成本较低,不仅可以较为彻底的治理污染,而且可以对其进行回收利用。这些优势使其成为应用前景广阔的水污染治理新方法[3]

    半导体纳米金属氧化物SnO2构造呈宽带隙N型,在催化性能,电学性能,光学性能,气敏性能等方面有着良好的表现[4]。其大的比表面积、特殊的晶体结构、表面活性以及吸附特性使催化活性大大提高,其光催化氧化作用能够有效去除有机物,无二次污染,这一方法已被广泛运用于净化空气和水中有机污染物的领域。

    稀土元素是高新技术材料的源泉,有良好的催化和助催化性能,我国稀土催化材料在环境领域方面的研究还不是很多。研究显示稀土的掺杂对催化剂表面电极性能会有一定影响,稀土氧化物的能带结构也直接和催化活性相关[5]。崔玉虹[5]的研究发现Ti/TiO2表面电极性能会受到稀土掺杂的影响,稀土氧化物的催化活性与其能带结构直接相关。稀土元素具有独特的4f电子结构,与纯SnO2相比,掺铈以后其导带的能带变得密集, 带间起伏平缓, 整个价带和导带均移动至低能端方向[6]。单麟婷[6]将铈掺杂到纯SnO2中,发现SnO2导带的能带发生了变化,变得更加密集,带间起伏平缓,整个价带和导带均向低能端方向移动。

    本论文采用化学共沉淀法制备了稀土Ce/SnO2光催化剂,并对其进行了晶型、粒径、形貌等的表征,研究了在光催化试验中,纳米Ce/SnO2光催化剂在水产养殖废水处理中的光催化性能以及各因素Ce/SnO2投加量、Ce掺杂比、煅烧温度、NH4-N初始浓度、催化反应时间对养殖废水中NH4-N去除效果的影响。

    试剂:(NH4)2SO4,SnCl4·5H2O(分析纯,上海国药集团),Ce(NO3)4·6H2O(分析纯,上海国药集团),AgNO3,NH3·H2O,HCL,H2O2,NaOH。

    仪器:分析天平, 恒温水浴箱,马弗炉,上海雷磁pH计,D/MAX-2500X射线衍射仪紫外灯,磁力搅拌器,752型紫外分光光度计,Quanta 200 FEG场发射环境扫描电子显微镜。

    称取一定量的SnCl4·5H2O,并根据掺杂不同质量分数的铈按摩尔百分比(Ce/Ce+Sn)称取Ce(NO3)4·6H2O,将它们一起溶于一定量的去离子水中搅拌至完全溶解,量取适量的氨水1:1加入一定量的去离子水。将两溶液混合,用磁力搅拌器搅拌得到白色沉淀,滴加完继续搅拌0.5 h至反应完全。将沉淀过滤且用蒸馏水洗涤4~5次(直至滤液中检测不到Cl-为止),放入烘箱100 ℃干燥12 h,研磨后,放入马弗炉中在不同条件下煅烧冷却。进一步研磨得到纳米Ce/SnO2粉末。

    以XRD、 SEM等测试手段对制得纳米Ce/SnO2进行表征。

    海水:取样于大连海洋大学附近的海域。

    模拟废水:将(NH4)2SO4放入抽滤过的海水中(NH4-N为0.972 5 mg/L,pH为7.98)根据实验要求的NH4-N浓度配制成废水溶液。

    测定NH4-N的方法:采用靛酚蓝比色法[7]测定其含量。

    制备了不同Ce掺杂量0.5%、1.0%、2.0%,不同煅烧温度400℃、500℃、600℃,不同煅烧时间1 h、2 h、3 h的复合纳米Ce/SnO2光催化剂。

    图 1为用共沉淀法制备了不同Ce掺杂量,煅烧温度、煅烧时间的Ce/SnO2的XRD图,7个XRD图均符合JCPDS卡片01-076-7838的特征,相似度可达90%以上,在2θ分别为26.576°、33.886°、51.769°等处(依次对应110、101、211晶面)呈现出明显的衍射峰。与纯SnO2的XRD标准图谱比较,制备的少量掺Ce的SnO2复合纳米粒子主要晶像仍具有四方系金红石型结构,其晶格常数a、b、c值依次为4.7396、4.7396、3.1845 nm。图c、d、e显示,随Ce掺杂量增加,衍射峰略趋宽化, 经计算得晶粒大小也略减小,增大掺杂量会阻碍晶粒的长大[8]。当Ce的掺杂比为2.0%时, 可以看出各衍射峰较其他稍稍减弱, 说明其晶格结构有所破坏, 这是因为Ce4+半径(92 pm)比Sn4+半径(7l pm)要大[8],Ce4+占据Sn4+的位置使SnO2晶格畸变, 所以Ce的掺杂量不宜过大。图b、d、f,相差不是很明显,随着煅烧时间的增加,峰值略微增加,但整体影响不是很大。由图a、d、g可看到,提高煅烧温度, 晶面衍射峰略显尖锐, 强度也有所增加, 在(200)和(220)晶面处开始出现衍射峰, 因此升高温度有利于晶粒结晶度的提高。晶粒的粒径有所增大,可能是煅烧过程温度升高导致所形成的晶体发生团聚。样品的平均粒径d运用Scherreer公式[9]由最强衍射峰面的半峰宽求得为47.52 nm,只有煅烧温度为400℃时,粒径为25.59 nm,说明温度较低时,催化剂分散性较好。

    图  1  不同制备条件下的Ce/SnO2光催化剂的XRD谱图
    Fig.  1  XRD patterns of prepared Ce/SnO2 under different conditions

    图 2为Ce/SnO2粉末样品的扫描电镜图,从图中可以看出,掺Ce的纳米SnO2粒子依然呈现金红石型,较为规则的球状,尺寸大小较为均匀,但煅烧温度过高,煅烧时间过长会导致晶粒的凝聚,从图a可以看到煅烧温度在400℃时粒子的分散性很好, 其他图中虽存在一些小团聚体, 但团聚程度较轻,颗粒之间有明显的界限,属于软团聚体, 图e为Ce掺杂量为2.0%的纳米SnO2粒子,可以很明显看出与其他六个图的差异,团聚现象严重,说明过量Ce的掺杂会引起SnO2晶格的畸变和破坏。Ce/SnO2的平均粒径为40~50 nm左右,这与scherrer公式计算所得粒径尺寸的结果基本一致。

    图  2  不同制备条件下的的Ce/SnO2光催化剂的SEM图
    Fig.  2  SEM image of prepared Ce/SnO2 under different conditions

    在模拟养殖废水NH4-N初始浓度为50 mg/L,pH=8.0时,分别加入0.2、0.4、0.8、1.0、1.2 g/L纳米Ce/SnO2催化剂,研究光催化剂不同投加量对光催化反应效果的影响。在磁力搅拌器搅拌下,用可见光光照2 h之后测定其吸光度,计算NH4-N的去除率,数据如图 3所示。

    图  3  Ce/SnO2投加量对光催化降解的影响
    Fig.  3  Effects on the properties in the amount of Ce/SnO2 to the photocatalytic degradation

    随着Ce/SnO2投加量的增加,NH4+-N去除率也随之增大,在投加量0.8 g/L处,去除率达到最大值,之后开始下降。可能是因为当加入少量催化剂,产生的电子-空穴比较少,催化氧化效果不明显,随着投加量增加,可产生更多相应的电子-空穴对,进而提高光催化活性;但催化剂增加到一定量时,增强了溶液中Ce/SnO2粒子对光的散射作用,减少了光生电子和空穴的数量,因而导致光的利用率下降,也会影响到光催化效果。

    NH4-N浓度为50 mg/L, 废水pH为8,Ce/SnO2催化剂投加量为0.8 g/L,催化剂Ce掺杂比分别为0%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%,反应2 h后测定NH4-N浓度,计算NH4-N去除率。实验结果如图 4所示。

    图  4  Ce掺杂量对光催化降解的影响
    Fig.  4  Ce-doping ratio on efficiency of photo-catalytic degradation

    在本实验当中,Ce掺杂比在1.0%时,催化剂的光催化活性较高。这可能是由于掺杂一定量Ce,在催化剂结构中造成额外的缺陷,一方面增加了SnO2光催化剂光活性中心数目,另一方面,延缓阻碍了电子与空穴的复合,即增强了光催化活性中心的活性。具体来讲,当SnO2催化剂中有Ce的掺入时,更易引起SnO2微粒的晶型畸变,Ce以一定形态存在于其中。金属晶核-SnO2体系构成一个类似闭路超微光电化学电池,电子会在Ce金属上富集,减少SnO2表面电子的浓度,从而降低了光生电子与空穴的复合几率,提高了光催化性能。从图中可知,催化剂中Ce掺入量过多(本实验中高于1.0%)时,会破坏SnO2晶格组织[6, 10],催化活性没有继续提高反而降低了;还可能因为,过多掺杂的Ce4+,无法有效地进入到SnO2晶格中,从而导致了Ce4+堆积在催化剂表面;此外,过多的Ce4+会加速形成电子-空穴复合中心,光生电子和空穴的量子效率就会下降,降低光催化活性。

    在NH4-N浓度为50 mg/L,pH为8,催化剂投加量为0.8 g/L的条件下考察煅烧温度对催化剂催化效果的影响,催化剂煅烧温度依次为300℃、400℃、500℃、600℃、700℃,光照2 h后测定吸光度,并计算NH4-N氧化去除率。实验结果如图 5所示:

    图  5  不同Ce/SnO2煅烧温度对光催化降解的影响
    Fig.  5  calcination temperature of catalyst on efficiency of photo-catalytic degradation

    在500℃下锻烧的样品光催化活性较高,这与目前多数掺杂的SnO2的催化情况一致[8]。这可能是因为在500℃煅烧相对于400℃时存在的粒子再分散作用减小了,比表面积相近,却有了更加完善的结晶度,表面吸附的羟基、有机物等有很大程度的降低,光生载流子复合的几率减少,从而提高了光催化效率。如果继续升温至600℃和700℃,催化剂粒子团聚进一步增大,延长了电子扩散到表面的时间,减小了比表面积,增加了电子-空穴复合的几率,阻碍了光催化反应的进行,导致光催化活性下降。

    催化剂投加量为0.8 g/L,溶液pH=8.0, 配置NH4-N浓度分别为20、30、40、50、60和70 mg/L的模拟废水,可见光照射2 h后,计算NH4-N去除率,结果如图 6

    图  6  不同NH4-N初始浓度对光催化作用的影响
    Fig.  6  Effects on the properties in different initial concentration of ammonia nitrogen to the photocatalytic oxidation

    图 6可见,NH4-N初始质量浓度对废水的光催化降解影响较大,在NH4-N初始浓度为50 mg/L时,有最大去除率。这可能因为在光催化反应过程中产生的·OH存在时间非常短,而只有在·OH产生的地方或附近光反应才能发生。理论认为初始浓度较高使·OH和有机污染物的碰撞几率增加,NH4-N的去除率从而被提高[11-12]。但浓度过高,由于大量污染物在催化剂表面的附着,污染物与·OH或者是带正电的空穴之间的反应就会被抑制[13],降低催化降解率。实验表明光催化氧化反应更适合在NH4-N浓度不太高的废水中进行。

    调节废水pH=8.0,NH4-N初始浓度为50 mg/L,Ce/SnO2投加量为0.8 g/L,测定在反应时间分别为1、2、3、4、5和6 h时溶液的吸光度,计算结果如图 6

    从数据来看,去除效果随反应时间变化不是很大,去除率总体趋势先增大后趋于平稳或减小,2 h处值最大。这是由于水中存在氧分子,能不断俘获光生电子,增加了羟基自由基(·OH)与高活性超氧离子自由基(·O2-)[14],从而提高了光催化氧化效果。时间过长去除效果不显著。

    为确定催化剂对水产养殖废水中NH4-N光催化降解的优化条件,通过正交实验研究了反应中各实验因素之间交互影响的情况,实验数据如表 1

    图  7  光照反应时间对光催化效果的影响
    Fig.  7  Effects on the properties in the photo reaction time to the photocatalytic degradation
    表  1  正交实验
    Tab.  1  The results of orthogonal test
    实验Ce/SnO2投加量/g·L-1Ce掺杂量/(%)煅烧温度/℃NH4-N初始浓度/mg·L-1催化反应时间/h氧化去除率/(%)
    10.40.530030163.78
    20.4140040277.76
    30.41.550050372.63
    40.4260060470.36
    50.60.540050475.32
    60.6130060371.6
    70.61.560030268.78
    80.6250040170.78
    90.80.550060283.51
    100.8160050186.97
    110.81.530040453.94
    120.8240030373.48
    1310.560040374.38
    141150030477.35
    1511.540060172.8
    161230050270.89
    K1284.49296.99260.21283.39294.33
    K2286.48313.68299.36271.86300.94
    K3297.9268.15304.27305.81292.09
    K4295.42285.51300.49298.27276.97
    R13.4145.5344.0633.9523.97
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    通过五因素四水平的正交试验,极差分析可得,对NH4-N去除效果的影响顺序为:Ce的掺杂比>煅烧温度>NH4-N初始浓度>催化反应时间>催化剂投加量。根据正交数据,光催化降解优化反应条件为:Ce/SnO2投加量为0.8 g/L,Ce掺杂量为1.0%,煅烧温度为500℃,NH4-N初始浓度为50 mg/L,催化反应时间为2 h。通过进一步的验证实验,设定三组平行实验,去除率分别为:92.7%、91.7%和92.6%,证明上述条件为最优实验条件,NH4-N去除率最高可达到92.7%。

    (1) 通过化学共沉淀法制备了Ce/SnO2光催化剂,利用XRD、SEM等手段对制备的光催化剂进行表征。结果表明:催化剂为四方晶系金红石结构,Ce元素以某些形式存在于复合纳米催化剂中,Ce掺杂量不能过大,1%最佳。随着煅烧温度的增加,结晶度越来越高,平均粒径在40~50 nm之间,符合纳米级。根据扫描电镜观察,与scherrer公式计算结果基本一致。

    (2) 纳米Ce/SnO2能有效去除水产养殖废水中的NH4-N,催化剂投加量、Ce的掺杂比、煅烧温度、NH4-N初始浓度以及催化反应时间等因素对光催化氧化过程都有一定影响。

    (3) 根据极差分析,得出对水产养殖废水中NH4-N的降解率影响因素大小排序为:Ce的掺杂比>煅烧温度>NH4-N初始浓度>催化反应时间>催化剂投加量。根据正交实验数据,通过验证试验,最优实验条件为:Ce/SnO2投加量为0.8 g/L,Ce掺杂量为1.0%,煅烧温度为500℃,NH4-N初始浓度为50 mg/L,催化反应时间为2 h。NH4-N去除率最高可以达到92.7%。

    (4) 催化剂中掺杂Ce增强了各原子之间的相互作用,禁带宽度也因此变窄,这就减小了电子从价带激发到导带所需要的能量, 致使吸收带红移,在可见光条件下,Ce/SnO2也能有很好的催化降解效果。

  • 图  1   不同制备条件下的Ce/SnO2光催化剂的XRD谱图

    Fig.  1.   XRD patterns of prepared Ce/SnO2 under different conditions

    图  2   不同制备条件下的的Ce/SnO2光催化剂的SEM图

    Fig.  2.   SEM image of prepared Ce/SnO2 under different conditions

    图  3   Ce/SnO2投加量对光催化降解的影响

    Fig.  3.   Effects on the properties in the amount of Ce/SnO2 to the photocatalytic degradation

    图  4   Ce掺杂量对光催化降解的影响

    Fig.  4.   Ce-doping ratio on efficiency of photo-catalytic degradation

    图  5   不同Ce/SnO2煅烧温度对光催化降解的影响

    Fig.  5.   calcination temperature of catalyst on efficiency of photo-catalytic degradation

    图  6   不同NH4-N初始浓度对光催化作用的影响

    Fig.  6.   Effects on the properties in different initial concentration of ammonia nitrogen to the photocatalytic oxidation

    图  7   光照反应时间对光催化效果的影响

    Fig.  7.   Effects on the properties in the photo reaction time to the photocatalytic degradation

    表  1   正交实验

    Tab.  1   The results of orthogonal test

    实验Ce/SnO2投加量/g·L-1Ce掺杂量/(%)煅烧温度/℃NH4-N初始浓度/mg·L-1催化反应时间/h氧化去除率/(%)
    10.40.530030163.78
    20.4140040277.76
    30.41.550050372.63
    40.4260060470.36
    50.60.540050475.32
    60.6130060371.6
    70.61.560030268.78
    80.6250040170.78
    90.80.550060283.51
    100.8160050186.97
    110.81.530040453.94
    120.8240030373.48
    1310.560040374.38
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    1511.540060172.8
    161230050270.89
    K1284.49296.99260.21283.39294.33
    K2286.48313.68299.36271.86300.94
    K3297.9268.15304.27305.81292.09
    K4295.42285.51300.49298.27276.97
    R13.4145.5344.0633.9523.97
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  • [1] 崔毅, 陈碧鹃, 陈聚法.黄渤海海水养殖自身污染的评估[J], 应用生态学报, 2005, 16(1):180-185. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YYSB200501038.htm
    [2]

    ABEYSINGHE D H, SHANABLEH A, RIGEN.Biofilters for water reuse in aquaculture water[J].Science and Technology, 1996, 3(11):253-260. http://cn.bing.com/academic/profile?id=2078142892&encoded=0&v=paper_preview&mkt=zh-cn

    [3] 靳立民, 王凤英, 王连寿, 等.光催化氧化处理难降解污水的应用前景[J].油气田环境保护, 2004, 14(2):19-22. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YQTB200402008.htm
    [4]

    MARTINEZ A I, ASOSTA D R, CEDILLO G.Effect of SnO2 on the photocatalytical properties of TiO2 films[J].Thin Solid Films, 2005, 490:118-123. doi: 10.1016/j.tsf.2005.04.060

    [5] 崔玉虹, 刘铮乾, 刘志刚, 等. Ce掺杂钛基二氧化锡电机的制备及电催化性能研究[J].功能材料, 2004, 35(z1):2035-2039.
    [6] 单麟婷, 巴德纯, 林义涵, 等.Ce掺杂SnO2材料结构和光学性质的研究[J].真空, 2014, 51(1):25-28.
    [7] 蒋岳文.靛酚蓝分光光度法测定海水中的氨氮[J].海洋环境科学, 1990, 9(1):75-80. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HYHJ199001014.htm
    [8] 郭锐.稀土Ce、Sb掺杂透明导电膜的制备及性能研究[D].广州:暨南大学, 2007.
    [9] 唐玉朝, 黄显怀, 俞汉清, 等.N掺杂TiO2光催化剂的制备及其可见光活性研究[J].无机化学学报, 2005, 21(11):1747-1751.
    [10] 宋力, 朱建君, 刘茜, 等.Sb、Ce共掺杂SnO2/C/Ti电极对含酚废水的电催化性能研究[J].环境污染与防治, 2012, 34(8):15-20.
    [11]

    SAUER T, CESEONETO NETO G, JOSE H J, et al.Kinetics of photeoatalytic degradation of reactive dyes in a TiO2 slurry reactor[J].J Photochem Photobio A, 2002, 149(1/3):147-154.

    [12] 于晓彩, 杜倩, 朱鹏飞, 等.纳米TiO2光催化降解海洋石油污染[J].海洋环境科学, 2011, 30(2):264-267. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-HYHJ201102027.htm
    [13]

    WEI T Y, WAN C C.Heterogeneous photocatalytic oxidation of phenol with titanium dioxide powders[J].Ind Eng Chem Res, 1991, 30(6):1293-1300. doi: 10.1021/ie00054a033

    [14] 刘云庆, 于晓彩, 吴云英, 等.紫外可见上转换剂/TiO2复合光催化剂在海洋石油污染处理中的应用[J].大连海洋大学学报, 2014, 29(4):420-424. http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical/dlscxyxb201404018
  • 期刊类型引用(6)

    1. 张家鑫,马宁,张辉,谷晶,杨国军,李章良,王华. 光-Fenton氧化技术研究进展及其处理水中典型新污染物的应用. 中国渔业质量与标准. 2024(01): 41-51 . 百度学术
    2. 于晓彩,聂志伟,杨夯,刘京华,王力萍,郭美岑. CaF_2(Tm~(3+))/TiO_2光催化剂的制备及其对海水养殖废水中氨氮的降解研究. 环境污染与防治. 2019(06): 658-662 . 百度学术
    3. 于晓彩,王力萍,刘京华,郭美岑,朱婉婷,廖佳琪,吴云英. 可见光下Li~+/CNTS-TiO_2光催化剂降解海洋柴油污染的研究. 海洋学研究. 2019(01): 52-58 . 百度学术
    4. 张彤,孙娟,赵朝成,刘香玉,蔡留苹,侯亚璐,刘芳. 光催化降解含油污水的研究进展. 石油学报(石油加工). 2019(06): 1249-1260 . 百度学术
    5. 王理明,欧耳,郭雅妮,孙文,李书琪,马曼立. 筒式光催化反应器降解养殖废水研究. 应用化工. 2018(07): 1441-1443 . 百度学术
    6. 马红芳,庄黎宁. 水产养殖废水中1株高营养价值栅藻的生长及氮磷去除特性的研究. 贵州大学学报(自然科学版). 2017(04): 119-125 . 百度学术

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出版历程
  • 收稿日期:  2015-08-24
  • 修回日期:  2015-12-20
  • 刊出日期:  2016-07-31

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